1材料与方法：

1．1材料与试剂

1．1．1  材料：供试大白菜为试验地种植(未喷洒任何农药)，试验时用商品甲胺磷、乐果按照1：1 000浓度进行均匀喷施，呋喃丹按1：5 000浓度进行均灌根，4 d后采摘。1．1．2试剂：呋喃丹、乐果、甲胺磷农药标样和商品乳油；丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯、环己烷、甲醛(色谱纯)；氯化钠、无水硫酸钠(分析纯)；小苏打(食品级)

1．1．3主要仪器设备

    气相色谱仪：Agileng 6820(美国安捷伦)；臭氧发生器：ZFS-6(上海绿迪电器有限公司)；恒温水浴锅：HHS(金州市医疗仪器厂)；pH计：DELTA320(德国梅特力一托利多)。1．2试验方法：

    残留农药脱除试验：经加热升温、碱水水解、臭氧、综合处理等脱除方法处理后，将蔬菜样取出，自然晾干，分别测处理后菜样的农药残留量。除温度处理外，所有去除试验均在室温下进行，处理菜样的水温均为25℃。

1．2．2分析检测试验

  残留农药的提取与检测：GB／T 5009．145植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定。

  色谱操作条件：氮磷检测器(NPD)；P-5MS(30m×

2结果与分析：

2．1加热升温对脱除效果的影响：

    提高温度能使大部分氨基甲酸酯类农药和有机磷农药分解加快Ⅲ，同时也能增加蔬菜中残留农药的溶解，提高残留农药的脱除率。

由图1可知：水温越高，水解越快，且相同温度下处理时间越长，脱除率也越高。但温度在50℃以上处理时，水溶液呈淡绿色，分析认为是蔬菜的质地和部分营养成份遭到了破坏。所以对叶菜类蔬菜宜用50℃以下水溶液处理。

    由图2可知：随着水温升高，残留农药的脱除率也随之增加，但是由于残留农药种类的性质各异，使得温度对残留农药的脱除率影响不同，其中对甲胺磷的脱除有一定的作用，对呋喃丹和氧化乐果的作用不大。

2．2碱水水解对脱除效果的影响

    氨基甲酸酯类农药其稳定性很好，在水中能缓慢分解，当溶液成碱性时分解加快；有机磷农药在中性和酸性条件下稳定，不容易水解，在碱性条件下易水解而失效。

    由图3可知：PH越高，农药残留脱除越快，且相同pH下处理时间越长，脱除率也越高。但在pH ll时处理后，蔬菜质地发生改变，可能是蔬菜的部分营养成分遭到了破坏。所以对叶菜类蔬菜宜用pHl 1以下的水溶液处理

2．2．1  碱水水解方法对蔬菜中多残留农药脱除效果影响

    由图4可以知：同等条件下，pH值对残留农药的脱除效果依次为呋喃丹>乐果>甲胺磷，这与残留农药的性质和分子结构以及残留农药的渗透性有关。

  考虑pH对残留农药的脱除效果趋势，结合溶液pH调节的可行性和可操作性，选择pH为9．5作为溶液的酸碱度，进行农药残留处理。

2．3臭氧对脱除效果的影响：

    由图5可知，臭氧处理对蔬菜中的多残留农药的脱除有明显的效果，且处理时间越长，残留农药脱除越彻底，其脱除效果依次为甲胺磷>乐果>呋喃丹，但处理时间过长，口味、品质可能受到影响，处理时间以不超过35 min为宜。

2．4综合处理对蔬菜中多残留农药脱除效果影响：

    为了提高蔬菜中多残留农药的脱除效果，试验进一步研究加热升温处理、碱水水解、臭氧处理方法的综合处理对蔬菜中多残留农药脱除效果的影响。试验中设计的技术参数为：处理水温度45℃，水溶液pH值9．5，通臭氧处理30 min。

    由图6可知：采用综合处理方法，其对多残留农药脱除效果明显，较各方法单独处理时脱除效果有很大提高，对蔬菜中同时残留的甲胺磷、乐果、呋喃丹的脱除率分别为：83．62％、82．22％、78．28％。

3  结论

  试验表明，同时采用热升温处理、碱水水解、臭氧降解等方法对蔬菜中残留的多种农药进行脱除，其效果显著，可明显提高农药残留的脱除效果。采用升温至45℃，浸泡水溶液pH值9．5，通臭氧处理30 min后，蔬菜中同时残留的有机磷农药脱除率80％以上，氨基甲酸酯类农药脱除率78％以上。

付有利 吕微  刘红伟

河南省商业科学研究所有限责任公司(郑州450002)

《食品工业》2008年第5期