福建省输日鳗鱼茶叶与蔬菜中农用化学品残留快速检测技术研究

    开展“福建省输日鳗鱼、茶叶与蔬菜中农用化学品残留快速检测技术研究”，主要是由于2006年福建省输日鳗鱼、茶叶与蔬菜面临严峻的国内外食品安全形势。2006年起日本立法实施肯定列表制度，对可能残留于食品农产品中的农用化学品都设立残留限量，通过命令检查和抽查检测方式加强输日农产品的食品安全控制，不符合控制要求的产品不得进入日本市场。该项肯定列表制度成为一种强有力的技术贸易措施限制自由贸易，使以日本为主要出口市场的福建省鳗鱼、茶叶与蔬菜等农产品的市场前景面临巨大挑战。据输日鳗鱼、茶叶与蔬菜的日本肯定列表分析，各产品设限量标准需要检测监控的农兽药种类分别为116种、277种和336种（以甘蓝为例）。为此建立多残留项自动化或高通量的样品快速前处理和快速高精检测确证相结合的快速检测模式，是应对多项目监控的必然选择。“福建省输日鳗鱼、茶叶与蔬菜中农用化学品残留快速检测技术研究”项目，就是应对这一挑战的方案之一。

  1项目研究情况

  本项目首先通过在福建范围内开展有针对性的农用化学品用药调查，结合当前输日鳗鱼、茶叶与蔬菜的不同检测需求和产品种养殖特点进行了风险分析，确定对244种农用化学品的检测问题为项目研究解决的重点。其次，本项目针对鳗鱼、茶叶与蔬菜产品肯定列表中不同农用化学品残留项目的检测特性进行分类，分别研究相应的多残留自动化或高通量的同时样品快速前处理和快速高精检测确证技术；不同农产品中的各类农用化学品残留检测方法的建立与验证研究遵循样品快速提取、净化和快速检测的技术路线，按《残留检测分析控制指南》要求进行技术验证；在方法开发研究过程中，多种农用化学品药物残留的分组检测技术开发，主要根据不同农用化学品检测性质分组，采用配套上述分组检测方法的样品前处理技术。如鳗鱼产品检测研究中，应用了孔雀石绿、硝基呋喃代谢物快速前处理试剂盒等先进的样品前处理新技术和WATERS   UPLC   MSMS、API3000   LC-MSMS设备；对茶叶、蔬菜采用了自动化提取净化设备快速溶剂萃取仪器ASE200等先进的样品前处理新技术和WATERS   UPLC-MSMS、Varian GC-MSMS等气相色谱质谱、气相色谱串联质谱和超高效液相色谱串联质谱等多种先进检测设备等，有针对性地完成进出口急需项目的检测方法的开发，通过多组同时检测实现高通量、快速和低成本。

    本项目有关鳗鱼烤鳗产品检测技术研究建立了17个检测技术方法，共涉及135种残留项目。其中鳗鱼中硝基呋喃代谢物残留、孔雀石绿结晶紫及其代谢物、4种四环素类残留、26中氟化喹诺酮和磺胺类残留、1 1种类固醇残留、11种药物Beta激动剂类药物残留、10种药物糖皮质激素类药物残留等快速检测方法应用了样品快速前处理试剂盒技术。鳗鱼中37种农药残留检测方法和1 1种苯并咪唑类及其代谢物残留快速检测方法应用了GPC技术。

    有关茶叶蔬菜产品检测技术研究共建立了5个检测方法，涉及109种残留项目。其中，茶叶蔬菜中84种农药残留同时检测方法应用了快速溶剂萃取ASE、多管平行蒸发快速浓缩Syncore Polyvap，全自动固相萃取ASPE等3项前处理新技术。

    项目建立的残留检测技术，指标满足鳗鱼、茶叶与蔬菜产品日本肯定列表禁用药物和限制使用药物的控制要求。

  2成果的创造性、先进性

  2008年11月科技查新报告结果表明，国内未见相同或类似的研究。主要创新点有：①在国内外率先利用快速水解衍生机理、快速检测前处理试剂盒和超高效液相色谱串联质谱检测技术，建立了鳗鱼水产品中硝基呋喃类代谢物残留的快速检测方法；项目在采用UPLC- MSMS快速检测新技术进行硝基呋喃代谢物快速检测的原理及其快速样品前处理试剂盒在鳗鱼中硝基呋喃代谢物快速检测的应用研究中，实现检测周期7小时（当天出检测结果），比当前国内外通行的硝基呋喃代谢物液相色谱串联质谱检测方法（SN/T1627-2005，隔天出结果）缩短12小时以上；达到国际先进水平。②同时采用快速溶剂萃取ASE、多管平行蒸发快速浓缩Syncore Polyvap，全自动固相萃取ASPE等3项前处理新技术实现了蔬菜中84种农药残留的自动化高通量检测，国内未见文献报道，该自动化高通量检测技术水平国内领先。③鳗鱼烤鳗中11苯并咪唑类和37种农残残留的GPC技术研究国内未见文献报道，技术水平国内领先。项目大量采用先进自动化或高通量的SPE、ASE、SyncorePolyvap和ASPE的样品快速前处理的多项高新技术与GC MS、GC-MSMS、UPLC-MSMS快速高精检测确证技术，技术含量高；其多种先进的自动化、高通量前处理技术与先进高通量高精准检测设备相结合的联合快速检测技术模式，总体技术国内领先。

  3成果推广应用

  项目技术成果直接得到应用。技术标准或实验室标准操作程序SOP不但被福建检验检疫部门直接应用于福建省输日鳗鱼、茶叶和蔬菜的出口检测各环节，包括推广应用于福建省鳗鱼（烤鳗水产品）、茶叶与蔬菜的出口检验检疫、国家动物及动物源性食品残留监控计划、国家植物及植物源性食品残留监控计划、福建鳗鱼（烤鳗水产品）、茶叶与蔬菜的残留专项监控等，孔雀石绿、硝基呋喃代谢物快速样品前处理试剂盒技术还推广应用于出口烤鳗企业原料验收环节等，有力地促进了福建农产品出口，在确保输日烤鳗茶叶与蔬菜食品出口安全中发挥重要作用，取得较大的社会效益和经济效益。

李耀平（福建出入境检验检疫局，福建福州550001）

中国科技成果2010.6